Para agregar variables de entorno en Windows:
Accede a las Propiedades del sistema:
A continuación, haz clic en Variables de entorno...
Aquí podrás agregar las variables de entorno que quieras. En el caso de que quieras agregar una variable de entorno a Path, deberás de buscar la variable del sistema Path, seleccionarla y hacer clic en el botón Editar...
Podrás añadir o editar el valor que desees.